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鹵素阻燃劑基礎(chǔ)知識

[2013/7/6]

  根據(jù)很多科學(xué)研究顯示,鹵素系阻燃劑已經(jīng)成為日常環(huán)境中到處擴(kuò)散的污染物,且對于環(huán)境與人類的威脅日益升高。而制造、輪回回收、或拋棄家電及其它消費(fèi)性產(chǎn)品的行為,則是造成這些污染物開釋到環(huán)境的主要途徑。為保護(hù)環(huán)境,某些鹵素系阻燃劑已經(jīng)不能使用在電器產(chǎn)品和房屋建材的塑料材料部份(此泛指塑料的表面/ 外殼)。塑料材料中禁用鹵素系阻燃劑的原因是此種阻燃劑無法回收使用,而且在燃燒與加熱過程中會開釋有害物質(zhì),威脅到人類身體的健康、環(huán)境和下一代子孫。猶如其它有毒的重金屬(如鉛、鎘、水銀、六價鉻等),歐盟(EuropeanUnion)在歐盟電子電機(jī)中危害物資禁用 (RestrictionoftheUseofHazardousSubstancesinelectricalandelectronicequipment, RHS)指令中決定在2006年7月1日全面禁止PBB(PolybrominatedBiphenyls)及PBDE (PolybrominatedDiphenylEthers)等溴系阻燃劑的使用。

  鹵素阻燃劑頂用量最大的是溴系阻燃劑:大多在200℃~300℃下分解,分解時通過捕獲高分子材料降解反應(yīng)天生的自由基,延緩或終止燃燒的鏈反應(yīng),開釋出的HBr是一種難燃?xì)怏w,可以籠蓋在材料的表面,起到阻隔表面可燃?xì)怏w的作用。溴系阻燃劑的合用范圍廣泛,是目前世界上產(chǎn)量最大的有機(jī)阻燃劑之一,主要產(chǎn)品有十溴二苯醚、四澳雙酚A、五溴甲苯和六溴環(huán)十二烷等。

  盡管溴系阻燃劑不是阻燃劑發(fā)展的方向,特別是在歐洲對于溴系阻燃劑的使用還存在爭議。但是在中國市場,溴系阻燃劑仍舊占住最重要的位置。目前溴系阻燃劑在阻燃效果上仍具有無可爭辯的優(yōu)勝機(jī)能,盡管對溴系阻燃劑存在爭論,但這種爭論要形玉成球的共鳴或者形成政府的禁令,恐怕還需要有十年甚至數(shù)十年的時間。而作為一個產(chǎn)品,在十年里已經(jīng)可以形成一個出產(chǎn)、銷售的輪回。

  溴系阻燃劑的長處在于它們的分解溫度大多在200℃300℃左右,與各種高聚物的分解溫度相匹配,因此能在最佳時刻于氣相及凝結(jié)相同時起到阻燃作用,有添加量最小,效果最好的美稱。近十年來,歐洲”綠色”環(huán)保組織對溴系阻燃劑產(chǎn)生了曲解,正因為他們非理性的偏見,以溴系阻燃劑有毒為名而制約政府放松對電視機(jī)的嚴(yán)格阻燃尺度,采用火災(zāi)安全系數(shù)較低的IEC65燃燒尺度。隨后幾年內(nèi),這些電視機(jī)就成為歐洲各國引起火災(zāi)的主要原因之一,達(dá)到每百萬臺165起/ 年,死亡16人/年的警戒線。在美國,每百萬臺電視機(jī)只有一臺引起火災(zāi),并且無職員死亡。

  這種對比的結(jié)果,迫使歐洲制訂了新的較為嚴(yán)格的尺度SBI,以取代以前較為寬松的尺度。這些“綠色”環(huán)保組織還以為溴系阻燃劑在燃燒時會產(chǎn)生有毒的煙霧,為此溴化物科學(xué)與環(huán)境論壇(BDEF)、溴系阻燃劑出產(chǎn)商會(BFRIP)和歐洲溴系阻燃劑出產(chǎn)商會(EBFRIP)完成了多項研究講演,顯示溴系阻燃劑能明顯減少阻燃高聚物燃燒時有毒氣體的排放,而有利于環(huán)境。美國國家尺度和技術(shù)實驗室NIST(以前的NBS)的研究顯示,在燃燒時,含溴阻燃劑的高聚物所產(chǎn)生的總發(fā)煙量中,有毒成份只是無阻燃劑高聚物的1/3。另外,近期議論最多的是多溴二苯醚(PBDPO)在燃燒時會產(chǎn)生有毒致癌的多溴代苯并 (PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF)。為此世界聞名的溴系阻燃劑廠商將多溴二苯醚類阻燃劑經(jīng)由中介機(jī)構(gòu)測試,表明這些產(chǎn)品都能通過嚴(yán)格的德國二 □□條令和美國環(huán)保局的劃定(TSCA40§766.25),即沒有產(chǎn)生PBDD和PBDF的危險。因此多溴二苯醚類阻燃劑在美國、日本和歐洲部門國家依然暢銷,被使用在多種高聚物之中。而同時,十溴二苯乙烷的出產(chǎn)工藝日趨完善。作為一種徹底沒有產(chǎn)生二□□可能的阻燃劑,它的阻燃機(jī)能優(yōu)良,是一種有廣泛應(yīng)用遠(yuǎn)景的阻燃劑。

  目前海內(nèi)已有廠家出產(chǎn),產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到國外平等產(chǎn)品尺度。在我國十溴二苯醚的出產(chǎn)量年遞增速率最快,使用量最大,預(yù)計2002年將出產(chǎn)近2萬噸,而國外入口量變化不會太大,因此今年十溴二苯醚將面對供大于求的局面。有些國產(chǎn)十溴二苯醚的品質(zhì)與入口貨比擬,缺點(diǎn)在于游離溴含量較多,鐵雜質(zhì)含量高以及長期儲存不亂性差的缺點(diǎn)。盡管有些工廠作了改進(jìn),但還需做好產(chǎn)品后處理才能在品質(zhì)上與入口貨媲美。八溴醚的質(zhì)量基本上與國外相稱,但要留意改進(jìn)產(chǎn)品的外形,國外已從傳統(tǒng)的粉末狀改變?yōu)轭w粒狀,近兩年來海內(nèi)主要廠家也已出產(chǎn)出顆粒狀八溴醚,取得可喜提高。六溴環(huán)十二烷的熱不亂性影響到它在阻燃制品加工過程中的使用效果,國外入口的耐熱型六溴環(huán)十二烷在一般高聚物加工溫度時能保持不亂的結(jié)構(gòu),并且一旦燃燒不會產(chǎn)生太多的煙霧,這是我國六溴環(huán)十二烷要改進(jìn)的方面。至于四溴雙酚A,假如用入口的雙酚A通過溴化來制成產(chǎn)品,往往質(zhì)量要高于國產(chǎn)雙酚A原料的產(chǎn)品。溴系阻燃劑至今仍是全世界范圍內(nèi)阻燃技術(shù)中的主力軍。目前對溴系阻燃劑的偏見會跟著科學(xué)進(jìn)一步的發(fā)展來證明,它依舊會在面20年內(nèi)被大量使用,我們對它的評價是:我們討厭它,但我們離不開它。

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